对映异构体的R/S标记法

马秀华

【摘要】R/S标记法是对映异构体中表示手性碳原子空间构型的一种常用方法，也是《有机化学》教学中的一个难点。本文从另一个角度举例并对照介绍了R/S标记法的方法和步骤，此法更为简便和直观，这对教学难点的突破及学生的理解和掌握提供了一些借鉴。

【关键词】顺时针逆时针R－型S－型

【中图分类号】O621.1【文献标识码】A【文章编号】1674－4810（2011）12－0053－01

对映异构体中表示手性碳原子空间构型的方法有D/L标记法和R/S标记法，由于D/L标记法有一定的局限性，因此除在糖和氨基酸等化合物中仍沿用以外，近年来已逐渐采用R/S标记法。R/S标记法是1970年根据IUPAC建议而采用的系统命名法，其主要内容是将手性碳原子所连的四个基团（a、b、c、d），根据次序规则a→b→c→d排列，将次序规则中序数最小的基团（d）作为正四面体的顶端，a、b、c作为正四面体底部的三个角，从正四面体的底部向顶端方向看，如果a→b→c是顺时针方向，则其构型为R(拉丁文Rectus的缩写，右的意思)；如果a→b→c是逆时针方向，则其构型为S（拉丁文Sinister的缩写，左的意思）。如下图：

当然，除书上介绍的这种方法以外，判断R/S构型的方法还有很多。如用模型来确定R/S的构型，但这必然会受到条件的限制；若画成透视式（如上例甘油醛）来确定R/S的构型又比较抽象；如果给的是费歇尔投影，也要按投影原则恢复到原来的立体模型，再进行判断。以上种种判断方法，对大多数同学而言，较抽象，理解和接受起来也较为困难。下面介绍一种较为简便和直观的方法，即用费歇尔的平面投影来确定R/S的构型。此法不需要将平面投影恢复到立体模型，可直接在投影式上按a→b→c的顺序画箭头，判断起来非常方便。其内容如下：

第一，优先次序最小的基团，如H原子位于费歇尔投影式左侧或右侧（横向），a→b→c为顺时针方向的是S—型；a→b→c为逆时针方向的是R—型。

第二，优先次序最小的基团，如H原子位于费歇尔投影式上端或下端（竖向），a→b→c为顺时针方向的是R—型；a→b→c为逆时针方向的是S—型。

如：优先次序最小基团H在“横向”

这种方法不但适用于含一个手性碳原子的化合物，对分子中含两个或两个以上手性碳原子的化合物，在确定其构型异构体的数目—和所能形成的对映体后，仍可按以上介绍的费歇尔平面投影式直接确定R/S构型。如：

手性碳原子，每个手性碳原子的四个基团不完全相同，因此每个手性碳原子各有两种不同的构型，其构型异构体的数目为4，可组成2对对映异构体，其R/S构型如下：

R/S标记法是《有机化学》教学中的一个难点，相信采用这种方法对R/S构型进行直接判断，对教学难点的突破，对学生理解和掌握这部分的知识都将会有所帮助。

参考文献

［1］陆光裕.有机化学（第三版）.北京：人民卫生出版社，2006（6）

［2］谷亨杰、吴泳、丁金昌箸.有机化学（第二版）.北京：高等教育出版社，2006（5）

〔责任编辑：王以富〕