发电厂脱硫效率探讨

(整期优先)网络出版时间:2015-12-22
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发电厂脱硫效率探讨

王雷李壮志

徐州华鑫发电有限公司

摘要:通过对湿法烟气脱硫工艺过程的分析和系统调试结果,总结出原烟气中氧量、粉尘、温度等参数的变化和工艺过程控制、设备运行方式的改变对烟气脱硫效率的影响规律,对运行实践有一定的指导意义。

1前言

湿式石灰石-石膏烟气脱硫(以下简称FGD)是目前世界上技术最成熟、实用业绩最多、运行状况最稳定的脱硫工艺,脱硫效率在90%以上,副产品石膏可回收利用。徐州华鑫发电有限公司采用石灰石-石膏湿法工艺,处理1、2号炉2×330MW机组的全部燃煤烟气,最大处理烟气量1.0×106m3/h(湿),脱硫率在95%以上,FGD出口SO2排放浓度<100mg/m3,作为烟气脱硫的副产品石膏,其纯度>90%,含水率<10%。

湿法烟气脱硫工艺涉及到一系列的化学和物理过程,脱硫效率取决于多种因素。在原料方面,工艺水品质、石灰石粉的纯度和颗粒细度等直接影响脱硫化学反应活性;在工艺控制方面,石灰石粉的制浆浓度、石膏旋流站排出的废水流量设定等都与脱硫率有关,而FGD关键设备的运行和控制方式将决定脱硫效果和终产物石膏的品质;机组原烟气参数如温度、SO2浓度、氧量、粉尘浓度等也不同程度地影响脱硫反应进程。

2湿法脱硫工艺过程分析

FGD包括吸收塔、石灰石制浆系统、石膏脱水系统和废水处理等部分,其中吸收塔是烟气脱硫反应的关键部分。湿法烟气脱硫工艺的主要原理是以石灰石浆液作为脱硫剂,在吸收塔(洗涤塔)内对含有SO2的烟气进行喷淋洗涤,使SO2与浆液中的碱性物质发生化学反应生成CaSO3和CaSO4而将SO2去除。

在吸收塔内,通过氧化风机将空气引入到浆液中,再经搅拌器搅拌使氧充分注入浆液,这样既保证了被吸收的SO2与浆液反应后生成的HSO3-完全氧化成SO42-,又减少了浆液发生结垢的可能性,使石膏CaSO4·2H2O结晶析出,在吸收塔内停留一定时间后,通过石膏外排泵送至石膏旋流站。经旋流器分离的高浓度石膏浆液进入真空皮带机脱水形成水分少于10%的石膏,低浓度的旋流溢流液则返回至吸收塔继续反应或进入废水处理系统。

从湿法烟气脱硫工艺过程和化学反应历程不难发现,提高烟气与混合浆液的接触反应时间、增加浆液循环量、增加氧量、控制吸收塔浆液合理的pH值等措施都将有利于SO2的吸收、脱硫率的提高和石膏的形成。

3影响脱硫率的因素分析

湿法烟气脱硫效率与原烟气参数和设备运行方式等有直接关系,而且许多因素是共同作用的。华鑫发电公司1、2号机组燃煤平均含硫率为1.3%,进入吸收塔的烟气中SO2浓度在1500mg/m3(干)左右,由于煤种的变换,实际运行中SO2进口浓度在900mg/m3~3500mg/m3之间波动,脱硫率也不十分稳定,当原烟气中SO2突然升高时,脱硫率会有所下降,但若能有效地控制设备运行方式,就能保证FGD有较高而稳定的脱硫率。

3.1烟气与脱硫剂接触时间

烟气进入吸收塔后,自下而上流动,与喷淋而下的石灰石浆液雾滴接触反应,接触时间越长,反应进行得越完全。烟气与脱硫剂的接触时间越长,脱硫率越高。

3.2浆液循环量

新鲜的石灰石浆液喷淋下来后与烟气接触后,SO2等气体与石灰石的反应并不完全,需要不断地循环反应,从表1可以发现,运行3台循环泵的脱硫率明显高于只运行2台的工况。原因是增加了浆液的循环量,也就加大了CaCO3与SO2的接触反应机会,从而提高了SO2的去除率。此外,增加浆液的循环量,将促进混合浆液中的HSO3-氧化成SO42-,有利于石膏的形成。

3.3吸收塔浆液pH值

烟气中SO2与吸收塔浆液接触后发生如下一些化学反应:

SO2+H2O=HSO3-+H+

CaCO3+H+=HCO3-+Ca2+

HSO3-+1/2O2=SO42-+H+

SO42-+Ca2++2H2O=CaSO4·2H2O

从以上反应历程不难发现,高pH的浆液环境有利于SO2的吸收,而低pH则有助于Ca2+的析出,二者互相对立,因此选择一合适的pH值对烟气脱硫反应至关重要。

在一定范围内随着吸收塔浆液pH的升高,脱硫率一般也呈上升趋势,因为高pH意味着浆液中有较多的CaCO3存在,对脱硫当然有益,但pH>5.8后脱硫率不会继续升高,反而降低,原因是随着H+浓度的降低,Ca2+的析出越来越困难,当pH=5.9时,浆液中CaCO3的含量达到2.98%,而CaSO4·2H2O含量也低于90%,显然此时SO2与脱硫剂的反应不彻底,既浪费了石灰石,又降低了石膏的品质,pH再下降时,CaSO4·2H2O含量又回升,CaCO3则降低。因此,浆液pH值既不能太高又不能太低,一般情况下控制吸收塔浆液的pH在5.4~5.5之间,能使脱硫反应的Ca/S保持在设计值(1.02左右)内,获得较为理想的脱硫率,同时又使浆液中CaCO3的含量低于1%。

3.4氧量

O2参与烟气脱硫的化学过程,使4HSO3-氧化为SO42-,接收二台机组烟气时,在烟气量、SO2浓度、烟温等参数基本恒定的情况下氧量对脱硫率的影响曲线,随着烟气中O2含量的增加,CaSO4·2H2O的形成加快,脱硫率也呈上升趋势。当原烟气中氧量一定时,可入为往吸收塔浆液中增加氧气,所以多投运氧化风机可提高脱硫率。当烟气中O2含量为6.0%时,运行2台氧化风机比运行1台氧化风机的脱硫率高出2%左右。

3.5石膏浆液密度

随着烟气与脱硫剂反应的进行,吸收塔的浆液密度不断升高,通过吸收塔浆液化学成分的取样分析结果,当密度>1085kg/m3时,混合浆液中Ca-CO3和CaSO4·2H2O的浓度已趋于饱和,CaSO4·2H2O对SO2的吸收有抑制作用,脱硫率会有所下降;而石膏浆液密度过低(<1100kg/m3=时,说明浆液中CaSO4·2H2O的含量较低,CaCO3的相对含量升高,此时如果排出吸收塔,将导致石膏中Ca-CO3含量增高,品质降低,而且浪费了脱硫剂石灰石。因此运行中控制石膏浆液密度在一合适的范围内(1130~1160kg/m3),将有利于FGD的有效、经济运行。

3.6烟尘

原烟气中的飞灰在一定程度上阻碍了SO2与脱硫剂的接触,降低了石灰石中Ca2+的溶解速率,同时飞灰中不断溶出的一些重金属如Hg、Mg、Cd、Zn等离子会抑制Ca2+与HSO3-的反应。试验证明,如果烟气中粉尘含量持续超过200mg/m3(干),则将使脱硫率下降1%~2%,并且石膏中CaSO4·2H2O的含量降低,白度减少,影响了品质。

3.7烟气温度

实际运行过程中,机组负荷变化较频繁,FGD进口烟温也会随之波动,对脱硫率有一定的影响。理论上进入吸收塔的烟气温度越低,越利于SO2气体溶于浆液,形成HSO3-,所以高温的原烟气先经过气-气加热器降温后再进入吸收塔与脱硫剂接触有利于SO2的吸收。实际运行结果也证实了这一点,在处理二台机组烟气、运行2、4号循环泵、进口烟气SO2浓度和氧量基本不变的工况下,当进入吸收塔的烟温为96℃时,脱硫率为92.1%;当烟温升到103℃时,脱硫率已下降至84.8%,而接收一台机组烟气时烟温对脱硫率的影响就更明显了。

4结论

4.1进入吸收塔的原烟气中O2含量高、粉尘浓度低、烟温低等都对脱硫反应有利,当氧量一定时,增开一台氧化风机能提高脱硫效率。

4.2保持吸收塔浆液pH在5.4~5.5之间,可使FGD保持较好的脱硫效果和石膏品质,pH太高不利于Ca2+的析出和石灰石的充分利用,pH过低则影响SO2的吸收。

4.3吸收塔浆液密度过高会降低脱硫率,过低时脱硫剂的利用不彻底,保持浆液密度在1130~1160kg/m3之间,可获得较好的脱硫效果。

作者简介:

王雷徐州华鑫发电有限公司(发电部)助理工程师。

李壮志徐州华鑫发电有限公司(发电部)高级工。