阴离子合成洗涤剂亚甲蓝分光光度法方法验证

赵亚娟1 ,杨斌2, 张天宇3

摘要：通过能力验证，确认实验室达到标准方法要求，实验室具备有测试水质阴离子合成洗涤剂的分析能力。亚甲蓝染料与阴离子合成洗涤剂在水溶液中能够形成蓝色化合物，产生的蓝色化合物易被有机溶剂萃取，水溶液中仍有未反应的亚甲蓝，有机相中蓝色的强度可测得阴离子合成洗涤剂的含量。

关键词：生活饮用水；阴离子合成洗涤剂；亚甲蓝

1.方法验收情况

1.1试样分析及标准曲线的绘制

量取50.0mL水样，置于125ml分液漏斗中，另取7个分液漏斗,分别加入十二院基苯磺酸钠标准使用溶液0.00ml、0.50ml、1.00ml、2.00ml、3.00ml、4.00ml、5.00ml,加水至至50mL。酚酞溶液作指示剂,用氢氧化钠溶液和硫酸溶液调解每一个分液漏斗PH＜8.2，即红色刚刚褪去，再加入5mLHCl3及10mL亚甲蓝溶液，剧烈振摇30s，静置分层，如果水相中的蓝色消失，应该减少水样的取样量，重新测定。 

将分液漏斗下层的HCl3放入第二套分液漏斗中，加入25m1洗涤液，剧烈振摇30s，静置分层，将HCl3缓慢放入25mL比色管中。再各加5mL HCl3，重复前面步骤，合并HCl3于比色管中，同样再操作一次，最后用HCl3定容。在650nm波长处，用3cm比色皿，以HCl3作参比，测定吸光度。

表1   标准溶液系列

编号	1	2	3	4	5	6
DBS标准使用液体积（ml）	0.00	0.50	1.00	2.00	4.0	5.0
定容体积（ml）	50.0	50.0	50.0	50.0	50.0	50.0
DBS含量（μg）	0.00	5.00	10.0	20.0	40.0	50.0
扣除空白后吸光度	0.000	0.042	0.083	0.172	0.366	0.457
校准曲线	A=0.0027X+0.00045  R2=1.0000

1.2检出限的验证

每次取50ml加标量为0.25mg/L的空白水样，重复测定7次后计算平均值、标准偏差、相对标准偏差、检出限等各项参数。检出限按试（1）计算

                         （1）

式中：

MDL—方法检出限；      

n—样品的平行测定次数；

T—自由度为n-1，置信度为99%时t分布；  

S—n次平行测定的标准偏差

其中当自由度为n-1，置信度为99%时的t可参考表2

表2

平行测定次数（n）	自由度（n-1）	t(n-1.099)
7	6	3.143

1.3精密度的验证

每次取5ml加标量为2.00mg/L和4.00mg/L的空白水样，重复测定六次重复测试，计算平均值、标准偏差。

表3  方法检出限、测定下限测试数据表

1.4准确度的验证

每次取5ml加标量为2.00mg/L、4.00mg/L和6.00mg/L的空白水样，重复测定六次重复测试，计算平均值、加标回收率。

表4    样品加标测试数据

平 行 号		空白加标试样
测定结果（mg/L）	1	2.01	4.02	6.02
	2	2.03	4.00	5.97
	3	2.01	4.04	6.04
	4	1.98	3.98	6.02
	5	2.01	4.04	6.06
	6	2.03	4.00	6.04
平均值（mg/L）		2.01	4.01	6.02
加标量（mg/L）		2.00	4.00	6.00
加标回收率（%）		100.5	100.2	100.3

2.评价与结论

方法检出限：本次测定方法检出限为0.034mg/L，本标准规定方法检出限为0.050mg/L，方法检出限符合标准要求；

方法测定下限：按照HJ168-2020的规定，方法的测定下限为4倍检出限，因此此次验证试验测定下限为0.136mg/L。

方法精密度：加标量为2.00mg/L的空白水样，重复测定六次算得相对标准偏差为2.50%；

加标量为4.00mg/L的空白水样，重复测定六次算得相对标准偏差为1.22%。

方法准确度：加标量为2.00mg/L的空白水样，重复测定六次算得加标回收率为100.5%；

加标量为4.00mg/L的空白水样，重复测定六次算得加标回收率为100.2%；

加标量为6.00mg/L的空白水样，重复测定六次算得加标回收率为100.3%。

结论：实验室达到标准方法要求，实验室具备有测试水质阴离子合成洗涤剂的测定的分析能力。

参考文献

[1] 生活饮用水标准检验方法感官性状和物理指标水质阴离子合成洗涤剂亚甲蓝分光光度法  GB/T 5750.4-2006

[2] 环境监测分析方法标准制定技术导则HJ168-2020