铅铋合金EDTA滴定法测定铅、铋量铅的测定——EDTA容量法

吉蓉正

摘要：采用EDTA滴定法连续测定了铅铋合金中的铅和铋，通过加人掩蔽剂抗坏血酸、酒石酸和硫脲来消除干扰离子的影响，取得了很好的准确度和精密度，且分析流程短。

关键词：铅铋合金；铅铋连测；抗坏血酸；酒石酸；硫脲

粗铅铋合金是贵金属冶炼过程中的副产品，铅和铋含量达到95％一97％，伴有铜、铁、锌、镉等杂质。粗铅铋合金作为电解生产铅锭和铋锭的原材料，快速准确测定粗铅铋合金中铅和铋含量对生产控制和金属平衡工作显得尤为必要。目前，粗铅化学分析方法⋯中铅和铋含量分开测定，分析流程长、耗费时间多，不利于快速测定，而铅、铋混合液中铅、铋含量的测定方法心。3没有考虑到杂质元素对测定的干扰。本文通过试验，研究了杂质元素如铜、铁、银、碲、硒、锑对铅铋测定的影响，并通过加入适量的掩蔽剂去除杂质元素对铅铋测定的干扰，实现了快速准确对粗铅铋合金中铅和铋含量的连续测定。

1实验部分

试样经稀硝酸分解分取一定量试液，用硫酸沉淀分离铅，消除铁、铜、锌、镉、银等元素的干扰，加入乙酸—乙酸钠缓冲液溶解铅，以二甲粉橙为指示剂，用EDTA标准溶液为滴定，由消耗EDTA标准溶液的体积计算铅量

1.1试剂

硝酸（1+3）；抗坏血酸；硫脲饱和溶液：在水中加入过量的硫脲并饱和之；硫酸洗液（2+98）：量取10ml硫酸，缓慢加入到490ml水中，摇匀即可；饱和乙酸钠；乙酸—乙酸钠缓冲溶液（PH＝5.5－6.0）：称取1500g的结晶乙酸钠，用水溶解后定溶于5000ml的容量瓶中，加入120ml冰乙酸摇匀即可；二甲酚橙（0.5%）：称取0.5g二甲酚橙，加入定容于100ml滴瓶中，摇匀溶解；EDTA标准溶液：称取110g乙二铵四乙酸二钠（EDTA）于10000ml容量瓶中加水至刻度，溶解、摇匀，放置一周待标定；铅标准溶液：称取4g金属纯铅（Pb≥99.994），加入200ml硝酸（1+3），低温加热溶解，完全取下稍冷，定容至1000ml,此溶液为4mg/ml。

1.2实验方法

标定：移取20ml铅标准溶液于250ml的三角瓶中，用少量蒸馏水冲洗杯壁，加一滴0.05%甲基橙指示剂，用（1+1）氨水调至刚好显黄色，加入40ml乙酸纳缓冲溶液，加蒸馏水至150ml,加入0.5%二甲酚橙指示剂，用EDTA滴定至亮黄色为终点。

称取2.0000g，试样置于400ml烧杯中和，加入200硝酸（1+3），加入2—3g酒石酸，盖上表面皿，于电炉上低温加热至试样完全溶解。驱除氮的氧化物，取下冷却，用水冲洗杯壁及表皿，移入1000ml容量瓶，以水定容至刻度，移取100ml试液于400ml烧杯中，加入10ml硫酸，低温加热煮沸10分钟，取下冷却。用水吹洗表面皿及杯壁，加水至75ml于电炉上低温加热微沸10分钟，取下冷却至室温，静置1小时以上，用慢速定量滤纸过滤，用硫酸洗液洗烧杯三次，沉淀10次，再用水洗烧杯沉淀各一次，将滤纸展开，连同沉淀一起移入原烧杯中，加入100ml乙酸-乙酸钠缓冲溶液，用水冲洗杯壁，盖上表面皿于电炉上低温加热微沸10分钟，搅拌使沉淀溶解，取下冷却，用水吹洗表面皿及杯壁，加水至150ml，10ml饱和硫脲，0.2g-0.3g抗坏血酸，再滴加3—4滴0.5%二甲酚橙，用EDTA标准滴定溶液滴定至溶液由紫红色变为亮黄色，即为终点。

2.结果与讨论

2.1共存元素对铅、铋测定结果的影响

本文模拟铅铋合金中Pb、Bi的含量，配制了纯Pb、Bi混合溶液。配制方法如下：分别称取0．8310g铋粒、2．7420g铅粒，置于300mL烧杯中，加入(1+2)HN0340mL，盖上表面皿，低温加热溶解，取下冷却，转移至500mL容量瓶中，以去离子水定容，摇匀，备用。

本公司所测样品中除了主要的Pb、Bi(Pb：71％～78％；Bi：21％～24％)元素外，还有杂质Cu(0．15％一0．5％)、Ag(1％一2％)、Te(0．1％～0．8％)、Fe(0％一0．1％)、Sb(0％一1％)、Se(0％一0．15％)等元素，在20．00mL纯Pb、Bi混合溶液中加人杂质元素后，在铅铋混合液中Cu不干扰Bi的测定，但干扰Pb的测定；小于O．05mg的Fe对Pb、Bi的测定均无干扰，但大于0．1mg的Fe对Pb、Bi的测定均有干扰，与所测物料中含量相当的Ag、Te、Sb、Se均不干扰Pb、Bi的测定。

2．2掩蔽剂及掩蔽剂用量对铅、铋测定结果的影响

选择掩蔽剂在纯Pb、Bi混合溶液中加入1．0mgCu、0．15mgFe(与所测物料相当的杂质元素)对掩蔽剂及掩蔽剂用量的影响进行实验。

2．2．1抗坏血酸用量变化的影响

为了掩蔽铁的干扰在滴定铋前加入一定量的抗坏血酸。在酒石酸用量为0．1g，饱和硫脲为5mL时，不同抗坏血酸用量下Pb、Bi的测定结果。在本测定体系中小于0．02g的抗坏血酸不能完全掩蔽铁，本测定方法中选择0．19抗坏血酸为宜。

2．2．2酒石酸用量变化的影响

为了防止铋的水解，在滴定铋前加入一定量的酒石酸。在抗坏血酸协同作用下，酒石酸能起掩蔽铜、铁等离子的作用。在抗坏血酸用量为0．1g，饱和硫脲为5mL时，不同酒石酸的用量对Pb、Bi测定结果的影响。

2．3准确度试验

样品中加入标准量，试验中Pb、Bi的回收率在99．8％一100．68％范围内，取得了很好的准确度。

3结论

本文加入掩蔽剂抗坏血酸、酒石酸和硫脲消除三价铁离子、二价铜离子的干扰，用EDTA标准溶液连续滴定铅铋合金中的铅和铋，取得了很好的准确度和精密度，能准确、及时指导生产。

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