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  • 简介:在有机化学中,DielsAlder反应是一重要的反应,该反应看上去很简单,但目前仍有一些问题值得研究。本文根据部分教材出现的问题及取代基对反应活性、产物的结构等影响进行讨论。

  • 标签: Diels—Alde反应 前线轨道理论 取代基 轨道次级作用
  • 简介:本文提出合成子的活性概念,从合成子的活性定性讨论不同结构的反应物进行DielsAlder反应的难易程度;并且通过对合成子的结合方式重点讨论DielsAlder双烯合成和1.3偶极加成的方向选择性问题.

  • 标签: 合成子 合成子活性 双烯合成 双烯体 亲双烯体 1
  • 简介:TheauthorshavestudiedtheDiels-Alderreactionsbetweenfuranderivativesandmaleimidederivativesinanionicliquidandhavefoundthathigherreactivitycanbeobtainedinaproticionicliquid[Mim]Tf2Nthanintheconventionalorganicsolvent.Furthermore,intheDiels-Alderreactionsof2-and2,5-alkylfuranswithN-alkylma-leimide,thereactivityincreasesbyextendingthealkylchainlengthofN-alkylmaleimide.Inaddition,itwasdemon-stratedthatendo-selectivityincreaseswhen2,5-disubstitutedfuransareused.TheseresultswillbeexplainedbycomparingthestabilityoftheDiels-Alderadductwiththatoftheproductsobtainedfromthereactionsof2-substitutedfuransand2,5-disubstitutedfurans.更多还原

  • 标签: 呋喃衍生物 反应活性 离子液体 马来酰亚胺 质子 胺衍生物
  • 简介:TostudytheintramolecularDiels-Aldercycloadditonof2H-chromen-2-oneasadiene,aseriesofchiralN-allyl-N-benzylamidesthatcontaina2H-chromen-2-onemoietyweredesignedforthesynthesisofbenzo[f]isoindol-l-onesviaanintramolecularDiels-Alderandasubsequentretro-Diels-AldercycloadditionwiththeexpulsionofCO2.Boththeyield(80%-89%)andabsolutestereocontrolofthetandemreactionwerehighwhenanelectron-withdrawinggroupwasattachedtothedienophile.Thedoublebondinthestyrenesubstructureremainedintheproductscouldbefurtherderivatizedbydihydroxylation.

  • 标签: 环加成反应 串联反应 二烯烃 CO2 分子内 吸电子基团
  • 简介:马来酰亚胺树脂是一类理想的耐热高分子材料,作为马来酰亚胺的前体原料马来酸酐,双键的存在往往会降低高分子材料的稳定性,利用Diels-Alder反应保护马来酸酐中的碳碳双键成为发展性能更优越的马来酰亚胺耐热高分子材料的可行方法。文章运用Wolff-Kishner-Huang反应还原糠醛制备2-甲基呋喃,并对反应溶剂及相转移催化剂进行TLC跟踪优化;同时成功合成出2-甲基呋喃与马来酸酐的Diels-Alder反应产物,保护了马来酸酐中的双键,具有重要的实践意义。

  • 标签: 糠醛 马来酸酐 Wolff-Kishner-Huang反应 DIELS-ALDER反应
  • 简介:目的:建立高效液相色谱法(HPLC)测定奥美沙坦酯中氯代烷基结构类潜在基因毒性杂质(4-氯甲基-5-甲基-1,3-戊烯-2-酮(杂质1)和4,5氯甲基-1,3-戊烯-2-酮(杂质2))。方法:采用色谱柱为KromasilEternity5-PhenylHexyl柱250×4.6mm;检测波长:215nm,流动相A:乙腈:2.04g?L-1磷酸氢钾溶液(用1.73g/L磷酸溶液调节pH值至3.4)(20:80);流动相B:2.04g?L-1磷酸氢钾溶液(用1.73g?L-1磷酸溶液调节pH值至3.4):乙腈(20:80),进行梯度洗脱,流速为1.0mL·min-1,柱温40℃,进样量10μL。结果:杂质1和杂质2与主峰分离良好,在浓度为0.1066~0.7104μg·mL-1和0.1235~0.6174μg·mL-1范围内杂质1和杂质2的线性关系良好(相关系数分别为1.0000和0.9971);杂质1和杂质2的平均回收率分别为98.09%和114.85%,RSD(n=9)分别为7%和7%。结论:经方法学验证,本法准确性好、灵敏度高,适用于奥美沙坦酯中的杂质1和杂质2的定量控制。

  • 标签: 高效液相色谱 奥美沙坦酯 氯代烷基结构类杂质 潜在基因毒性杂质
  • 简介:利用β-酮烃基化反应合成一种可聚合的整合剂3-苄基-2,4-戊酮(BPD),通过红外光谱与核磁共振谱确定了产物的结构。

  • 标签: 乙酰丙酮 烃基化 3-苄基-2 4-戊二酮
  • 简介:摘要:氮杂环化合物[1]是众多杂环化合物的一种,该类衍生物按照骨架的不同,可分为螺和稠等不同的结构。本文论述了近年来合成的双环化反应研究。

  • 标签: 氮氧杂环化 双环化反应
  • 简介:摘要报道1例基因诊断明确的线粒体3-羟基-3-甲基戊酰辅酶A合成酶缺乏症(HMGCSD),并对国内外已报道病例进行文献复习。先证者,女,7个月16 d,因"发热4 d,喘息3 h,呼吸困难、呻吟2 h"急诊入院,主要表现为脑病、肝大、肝损害、低酮性低血糖、高脂血症,于住院第3天死于呼吸循环衰竭。全外显子组测序示HMGCS2复合杂合变异:c.1061+1G>C与c.476G>T,结合患儿临床特点,可基因诊断HMGCSD。文献检索共收集HMGCSD相关文献13篇,共26例患儿,发病年龄3个月~6岁,发病诱因主要为能量摄入不足,主要表现为低酮性低血糖、肝大、肝损害等,尿4-羟基-6-甲基-2-吡喃酮增高可能有强烈提示意义,3例死亡。26例患儿共报道HMGCS2突变32种,主要突变类型为错义突变。本研究为国内确诊第2例HMGCSD,发现2个HMGCS2新变异,扩展了HMGCS2临床表型及突变谱。

  • 标签: 线粒体3-羟基-3-甲基戊二酰辅酶A合成酶 酮体 低血糖 HMGCS2基因 变异
  • 简介:通过在通用型树脂Epidian5中添加酸式烯丙基顺丁烯酸得到了新型的反式丁烯酸(富马酸)和顺丁烯酸(马来酸)。本文就其合成及性能进行了初步的探讨。该树脂的合成一般有一步法和步法.对工种方法所制得树脂的性能进行了比较,结果表明,在不饱和树脂的合成过程中,使用烯丙基醇能够有效地提高体系的性能。例如,富马酸树脂的玻璃化转变温度超过了100℃,同时马来酸树脂的玻璃化转变温度也高于70℃。所得到的树脂体系具有很好的耐化学性。

  • 标签: 不饱和树脂 环氧 合成过程 富马酸 烯丙基 顺丁烯二酸
  • 简介:吲哚啉-3-甲醛类化合物具有良好的生物活性,属于重要的医药中间体。以邻硝基对甲苯胺为原料,经过五步合成反应,制备出6-甲基-2-代吲哚啉-3-甲醛化合物,各步反应产率分别达到60.8%、86.4%、76.9%、47.2%、89.9%。用高效液相色谱/质谱及氢核磁对最终产物进行定量和定性分析,产品含量达97%,分子离子峰为198。

  • 标签: 吲哚啉 3-甲醛取代吲哚啉 医药中间体
  • 简介:摘要目的探讨3-羟基-3-甲基戊酰辅酶A合成酶2缺乏症(HMGCS2D)患儿的临床特征和基因变异。方法总结中山大学附属第六医院儿科确诊的1例HMGCS2D患儿临床表现、实验室检查及基因检测等临床资料,并以"3-羟基-3-甲基戊酰辅酶A合成酶2缺乏症"、"低酮性低血糖"、"HMGCS2D"、"HMGCS2基因"为关键词,对中国知网、万方数据知识服务平台及PubMed 1970年1月至2020年1月收录的论文进行检索。总结HMGCS2D患儿的临床表现和基因特点。结果患儿,女,7个月,因"反复呕吐10h,反应差6h"入院。患儿表现为呕吐、昏睡、肝肿大、低血糖、重度代谢性酸中毒,尿有机酸分析发现多种元羧酸、4-羟基-6-甲基-2-吡喃酮(4-hydroxy-6-methyl-2-pyrone,4HMP)升高。基因检测发现该受检者HMGCS2基因存在两个杂合突变,c.758T>T(p.V253A)和c.1175C>T(p.S392L),分别遗传自患儿的父亲和母亲,其均为杂合状态。检索到相关文献14篇(26例),加上本文1例共27例患儿。主要表现为长期饥饿或感染诱发的低血糖、昏迷,实验室检查提示低酮、尿中元羧酸升高,均检测到HMGCS2基因突变,从而确诊。结论HMGCS2D是一种遗传性代谢紊乱,由HMGCS2基因突变导致,临床表现特异性不高,患儿尿液中升高的4HMP可能为该病的特异性标志物,目前诊断依赖于基因检测,饮食控制(避免饥饿、碳水化合物的补充)可减少代谢危象的发生。

  • 标签: 3-羟基-3-甲基戊二酰辅酶A合成酶2缺乏症 HMG-CoA合成酶2 HMGCS2基因 低酮性低血糖
  • 简介:摘 要:3-溴苯丙酸是合成苯丙酸类药物[1]和茚酮类药物 [2-3]的重要中间体,本身有麻醉作用,因此其合成方法的优化具有很高的研究价值。目前国内外尚无以简单原料取代甲苯为起始原料合成3-溴苯丙酸的报道。本文在查阅文献[4-11]的基础上,将已见报道的单个反应加以利用,设计了以简单易得的3-溴甲苯为原料合成目标产物3-溴苯丙酸的合成路线,并对其进行了优化。

  • 标签: 3-溴甲苯 溴代反应 丙二酸二乙酯 3-溴苯丙酸
  • 简介:目的探讨3-羟基-3-甲基戊酸尿症患儿的主要临床表现、生化特点及3-羟基-3-甲基戊酰裂解酶(HMGCL)基因突变检测结果。方法收集2014年12月7日于北京大学第一医院儿科就诊的1例3-羟基-3-甲基戊酸尿症患儿的临床病历资料为研究对象。采用回顾性研究方法分析该患儿的入院查体及辅助检查结果、诊疗情况;对患儿及父母进行HMGCL基因检测,并于患儿出院后6个月,对其进行随访。本研究遵循的程序符合北京大学第一医院人体试验委员会制定的伦理学标准,得到该委员会批准,对患儿及其父母进行基因检测均获得受试对象及受试对象监护人的知情同意。结果患儿年龄为1岁1个月,男性。因"不明原因腹泻、呕吐,反复呕血,发热2d,昏迷3h"收入本院。入院查体及辅助检查结果示:白细胞计数升高、肝功能损害、电解质紊乱、低血糖、凝血功能异常、低蛋白、血氨水平高、代谢性酸中毒;头颅MRI检查结果示:双侧侧脑室旁及双侧额颞顶皮层下异常信号。确诊为3-羟基-3-甲基戊酸尿症。经限制蛋白质摄入,静脉滴注葡萄糖和左旋肉碱治疗后症状缓解。该患儿HMGCL基因c.509G〉T(鸟嘌呤〉胸腺嘧啶)发生点突变,c.348+1G〉C(鸟嘌呤〉胞嘧啶)发生剪切位点突变,导致外显子拼接错误,其中c.509G〉T是来自母亲的杂合突变,c.348+1G〉C是患儿新出现纯合突变,c.348+1G〉C剪切位点突变,导致第170位的半胱氨酸剪切突变为苯丙氨酸。出院后6个月后随访结果示:患儿年龄为1岁7个月,智力运动发育稍落后,但无明显倒退,无抽搐发作,全身情况良好,各项生化指标及尿3-羟基-3-甲基戊酸水平降低。结论3-羟基-3-甲基戊酸尿症系少见的常染色体隐性遗传疾病,通过HMGCL基因检测及HMGCL基因分析不仅有助于诊断该病,对于指导家系遗传咨询及产前诊断亦至关重要。

  • 标签: 3-羟基-3-甲基戊二酸尿症 3-羟基3-甲基戊二酰裂解酶基因 有机酸 代谢疾病 儿童
  • 简介:用FeCl3氧化聚合法和GRIM置换法合成了无规和规整的3-辛基噻吩共3-(2-乙基-1-己基)噻吩共聚物.通过红外、紫外、核磁共振、凝胶色谱和荧光光谱法对其结构和性能进行了分析与袁征.结果表明:头-尾相连的规整3-辛基噻吩共3-(2-乙基-1-己基)噻吩共聚物,带隙能较无规共聚物低,且2种共聚物均表现出能垒低、荧光量子效率高、溶解性好和易于加工处理的特点,可以是一类应用于发光极管、电化学电池和太阳能电池等领域具有广泛前景的聚合物.

  • 标签: 3-烷基噻吩 共聚物 合成金属
  • 简介:以乙酰丙酮和香草醛为原料,一步法合成1,7-3-甲氧基-4-羟基苯基)-1,6-庚烯-3,5-酮。通过反应机理指导,研究了乙酰丙酮硼配合物的转化和增加老化时间与产率的关系。结果表明,在乙酰丙酮充分转化为硼配合物后,增加2天老化时间,产率可达到65%。

  • 标签: 姜黄素 乙酰丙酮 合成
  • 简介:利用3-氯4-氰基5-异噻唑肼与各种芳基异氰酸酯反应合成了未见文献报道的1-(3-氯4-氰基5-异噻坐氨基)3-芳基脲,产物经元素分析、核磁共振和红外光谱表征。研究表明反应与芳基异氰酸酯上苯环所连的取代基有关,吸电子基有利于反应速度的提高,这与此反应属亲核加成反应机理是一致的。企图利用荒基异硫氰酸酯与3-氯4-氰基5-异噻唑肼反应合成类似结构的芳基硫脲未获成功。

  • 标签: 氰基 芳基 类似 氨基 取代基 亲核加成反应